Kariyerine başladığı İspanya'nın Athletic Bilbao takımında 8 sezon forma giyen ve Bask bölgesi ekibiyle 2012'de UEFA Avrupa Ligi finali oynayan Llorente, 2013 yılında bedelsiz olarak İtalya'nın Juventus takımına transfer oldu. Torino ekibiyle arka arkaya 2 sezon lig şampiyonluğuna ulaşan Llorente, 2014-2015 sezonunda da Siyah-Beyazlı ekiple UEFA Şampiyonlar Ligi finalinde Barcelona'ya karşı forma giymişti. İspanya Milli Takımı'nın, 2010 FIFA Dünya Kupası ve 2012 Avrupa Futbol Şampiyonası'nda mutlu sona ulaşan kadrosunda yer alan Llorente, geçen sezon formasını giyip UEFA Avrupa Ligi'nde şampiyonluk kazandığı İspanya'nın Sevilla takımıyla sahaya çıktığı 36 karşılaşmada 7 gol kaydetti.